6、催化光度法
催化光度法指水浴條件下，在磷酸介質(zhì)中甲醛催化溴酸鉀一溴甲酚紫引、金蓮橙O0[20]或甲基紅[21]等進(jìn)行氧化還原反應(yīng)，使其反應(yīng)體系褪色而建立的甲醛測(cè)定方法。此法是一新研究方法，操作簡(jiǎn)便，檢出限為0.04—0.2 mg/L，反應(yīng)速度受溫度影響較大，多用于水發(fā)食品中對(duì)甲醛的測(cè)定。上述分光光度法相對(duì)穩(wěn)定性差，易受乙醛、酚、葡萄糖等成分的干擾，操作過(guò)程繁瑣，分析時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，難以直接用于甲醛現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)，應(yīng)用范圍受到一定限制。
二、電化學(xué)法
電化學(xué)分析法是基于化學(xué)反應(yīng)中產(chǎn)生的電流(伏安法)、電量(庫(kù)侖法)、電位(電位法)的變化，判斷反應(yīng)體系中分析物的濃度進(jìn)行定量分析的方法，用于甲醛檢測(cè)的有極譜法和電位法2種。
1、示波極譜測(cè)定法
示波極譜測(cè)定法簡(jiǎn)稱(chēng)極譜法，是通過(guò)獲得的電流一電壓曲線(xiàn)即極譜波來(lái)進(jìn)行分析測(cè)定的方法。甲醛在鹽酸苯肼一氯化鈉底液中產(chǎn)生一個(gè)明晰的極譜波，峰電流與甲醛含量成正比，根據(jù)樣品峰電流與甲醛標(biāo)準(zhǔn)峰電流比較進(jìn)行定量檢測(cè)[ 一 ;或在pH值為5的乙酸一乙酸鈉介質(zhì)中，甲醛與硫酸肼的反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)生一個(gè)靈敏的吸附還原波，其峰高與甲醛濃度在一定范圍內(nèi)呈線(xiàn)性關(guān)系[24]，根據(jù)這種關(guān)系對(duì)甲醛進(jìn)行定量檢測(cè)。該法操作簡(jiǎn)便、選擇性好，但是極譜分析法對(duì)試樣的前處理要求比較高，使用的“滴汞電極”有污染，目前多用于食品和食品包裝材料中對(duì)甲醛的檢測(cè)。
2、 電位法
電位法也稱(chēng)離子選擇電極法，是利用膜電極將被測(cè)離子的活度轉(zhuǎn)換為電極電位而加以測(cè)定的一種方法。在硫酸介質(zhì)中，甲醛對(duì)溴酸鉀氧化碘化鉀具有促進(jìn)作用，利用這個(gè)特性，用碘離子選擇電極跟蹤I一，可建立測(cè)定微量甲醛的動(dòng)力學(xué)電位法。(該方法的線(xiàn)性范圍為0—5 mg/L，檢出限為0.055 mg/L。)此法是一新研究方法，在實(shí)際應(yīng)用中較少。
三、色譜法
色譜具有強(qiáng)大的分離效能，不易受樣品基質(zhì)和試劑顏色的干擾，對(duì)復(fù)雜樣品的檢測(cè)靈敏、準(zhǔn)確，可直接用于居室、紡織品、食品中對(duì)甲醛的分析檢測(cè)。也可將樣品中的甲醛進(jìn)行衍生化處理后，再進(jìn)行測(cè)定的。常用的衍生劑有2，4一二硝基苯肼(DNPH)、瞇唑、乙硫醇、硫酸肼等。隋雪燕等。將樣品中的甲醛與DNPH衍生化，生成2，4一二硝基苯腙，經(jīng)甲苯或正己烷萃取，用毛細(xì)管或填充柱氣相進(jìn)行色譜分離，再用電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間和峰高進(jìn)行定性和定量檢測(cè)，檢出限為0.001 5 mg/L，其中乙醇、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均不會(huì)產(chǎn)生干擾。將樣品中甲醛與DNPH衍生化后，經(jīng)萃取，用高效液相色譜進(jìn)行分離，用紫外檢測(cè)器檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間和峰面積進(jìn)行定性和定量檢測(cè)，檢出限可達(dá)0.05 mg/Lt馴。居室、紡織品、食品中樣品組分一般較復(fù)雜，干擾組分多，甲醛含量又低，常規(guī)檢測(cè)方法中需耗費(fèi)大量的時(shí)間精力進(jìn)行分離、濃縮等預(yù)處理后再進(jìn)行檢測(cè)。色譜法靈敏度高、定量準(zhǔn)確、抗干擾性強(qiáng)，可直接用于居室、紡織品、食品中甲醛的檢測(cè).色譜法測(cè)定范圍：若以0.2L/min流量采樣20L時(shí)，測(cè)定范圍為0.02~1mg/m3。檢出下限：0.01mg/m3。但是色譜法對(duì)設(shè)備要求較高，衍生化時(shí)間長(zhǎng)，萃取等步驟、操作過(guò)程煩瑣，不適合于一般實(shí)驗(yàn)室和家庭的現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)，難以滿(mǎn)足市場(chǎng)需求。
四、傳感器
用于檢測(cè)甲醛的傳感器有電化學(xué)傳感器、光學(xué)傳感器和光生化傳感器等。電化學(xué)傳感器比較簡(jiǎn)單，成本比較低，其中高質(zhì)量的產(chǎn)品性能穩(wěn)定，測(cè)量范圍和分辨率基本能達(dá)到室內(nèi)環(huán)境檢測(cè)的要求。但缺點(diǎn)是所受干擾物質(zhì)多，且由于電解質(zhì)與被測(cè)甲醛氣體發(fā)生不可逆化學(xué)反應(yīng)而被消耗，故其工作壽命一般比較短。光學(xué)傳感器價(jià)格比較貴30，且體積較大，不適用于在線(xiàn)實(shí)時(shí)分析，使其使用的廣泛性受到限制。雖然光生化傳感器提高了選擇性，但是由于酶的活性以及其它因素導(dǎo)致傳感器不穩(wěn)定，缺乏實(shí)用性，而且一般甲醛氣體傳感器的價(jià)格過(guò)高，難以普及。
